电荷密度波（CDW）和超导电性（SC）是凝聚态体系中两种典型的与强电-声耦合和费米面不稳定性密切相关的集体电子行为。CDW往往出现在低维结构的材料体系中，而SC是一种三维的宏观量子现象。实验研究表明，在许多低维CDW材料中通过掺杂、加压等调控手段破坏CDW可以诱导出SC。因此，对CDW材料进行物态调控并揭示CDW与SC之间的密切联系是凝聚态物理的重要研究内容之一。

　　在已知的CDW材料中，具有强烈准一维结构特征的ZrTe₃（图1）呈现出非常特殊的物理性质：随温度降低，ZrTe₃首先在T_CDW≈63K形成主要沿着a轴（即-Te2-Te3-一维链）的CDW，然后在更低温度出现各向异性超导态，即a轴电阻从约4K开始下降，直到约2K达到零电阻，表现出较宽的超导转变，而b轴电阻在约2K出现陡峭的超导转变。目前的研究认为，ZrTe₃中的各向异性的超导转变是由于在a轴方向发生了从局域配对（local pair，2K < T < 4K）到库珀对(T < 2K)的渡越。尽管常压下各向异性SC与CDW共存，但对ZrTe₃施加压力，二者又表现出明显的竞争关系，即随压力增加，T_CDW先升高后降低直至消失，同时各向异性SC先被完全抑制，然后又出现“再入超导”现象。ZrTe₃中各向异性SC的起源以及SC与CDW的共存与竞争机制仍不清楚。2017年，中国科学院物理研究所SC10组张帅副研究员、陈根富研究员等成功制备出与ZrTe₃具有相似晶体结构的高质量HfTe₃单晶[Phys. Rev. B 96, 174510 (2017)]，为解决上述问题提供了契机。常压下，HfTe₃单晶在较高T_CDW≈93K发生CDW转变，但降至50mK都没有观察到超导迹象，即CDW与SC不共存，这与ZrTe₃明显不同，从而为高压下揭示这类材料中CDW与SC的关系提供了绝佳平台。

　　最近，中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心极端条件物理重点实验室/怀柔研究部EX6组的联培博士生刘子儀在程金光研究员的指导下，与张帅副研究员和陈根富研究员、A06组李俊副研究员和杨槐馨研究员，联合哈尔滨工业大学隋郁教授、中国人民大学刘凯教授以及日本东京大学的Y. Uwatoko教授等合作者，采用活塞-圆筒以及六面砧大腔体高压低温物性测量装置，在12GPa静水压、1.5K最低温和8T磁场的综合极端环境下，对高质量HfTe₃单晶开展了细致的各向异性电输运高压测量。研究发现，对HfTe₃单晶施加约5GPa的高压可以完全抑制其CDW，同时a轴电阻在约4-5K开始出现SC，然而b和c轴电阻降至1.5K都没有出现明显的超导迹象，这不仅揭示了CDW与SC的竞争关系，而且证实了超导态具有强烈的准一维各向异性。

　　他们利用低温透射电镜技术（图2），从实验上首次确定了HfTe₃单晶在T_CDW以下CDW的波矢q = 0.91(1)a^*+0.27(1)c^*。然后，详细测量了HfTe₃单晶沿着三个不同晶轴方向的电输运性质随压力的变化。压力下的a轴电阻结果表明（图3），随压力增加，CDW首先向高温移动，在约1.5GPa时T_CDW达到最高值，然后又逐渐向低温移动，在P_c≈5GPa时CDW被完全抑制，之后电阻在4-5K的低温出现明显降低，且电阻下降的幅度随压力升高而逐渐增加，10GPa时在约2K可以实现零电阻，而且增大电流或施加磁场还能部分抑制掉电阻下降，这表明当CDW被抑制掉后很可能发生了超导转变。上述结果在两个样品（#2和#3）中得到了很好的重复。然而，高压下的交流磁化率测试却不能观察到明显的超导抗磁信号，这意味着高压下的超导并不是体超导！他们又在高压下测试了其他两个方向的电阻（图4），结果表明，在a轴电阻已达到零电阻的压力，b轴电阻在降至1.5K都没有显著的电阻下降（#4样品）或者由于电极倾斜的测量原因而导致稍微下降（#5样品），而且c轴电阻不仅没有降低反而在低温出现上翘。这些实验结果排除了a轴出现的超导转变来源于杂质的影响，而且表明HfTe₃单晶在高压下出现的超导态具有强烈的准一维特性。对于#3样品，9、11、12.5GPa时超导转变附近的溢出电导率与约化温度的关系，可以用一维Aslamazov-Larkin模型很好拟合（图5），这进一步印证了该超导态的准一维特征。基于上述测试结果，他们建立了HfTe₃单晶的温度-压力相图（图6），显示出CDW与准一维SC的完全竞争关系。

　　为了深入理解上述实验结果，他们又结合原位高压XRD数据和第一性原理计算，对比分析了压力对HfTe₃和ZrTe₃的电子结构和费米面的影响（图7）。结果表明，二者的电子结构相似，即布里渊区（BZ）中心有一个三维费米面（3D-FSs），BZ边界处有准一维费米面（Q1D-FSs）。随着压力增加，BZ中心附近的3D-FSs膨胀，与Q1D-FSs的重叠增强，膨胀的3D-FSs使费米能附近的Q1D-FSs占比减少，导致Q1D-FSs沿a^*方向嵌套强度减弱，最终抑制CDW，同时强的电-声耦合和费米面失稳也容易造成超导态。由于HfTe₃中窄带电子主要来源于-Te2-Te3-链的Te-5px轨道，局域配对更容易沿a轴方向形成，因此电阻下降更容易沿a轴方向发生，呈现准一维超导特性。相比HfTe₃，常压下ZrTe₃的3D-FSs较大，在5GPa压力下沿a^*方向甚至形成开放的口袋。这意味着，ZrTe₃中Q1D-FSs嵌套导致的CDW弱于HfTe₃，与实验中观察到的HfTe₃的T_CDW≈93K高于ZrTe₃的T_CDW≈63K吻合。因此，HfTe₃中的各向异性超导态可以维持在一个更宽的温度和压力范围，这也使其成为研究准一维超导和局域配对的理想材料平台。

　　相关工作近期发表在npj Quantum Materials，得到了北京市自然科学基金、国家自然科学基金委、科技部重点研发计划、中科院B类先导专项的资助。

[1] Liu Z Y, Li J, Zhang J F, Li J, Yang P T, Yang H X, Zhang S, Chen G F, Uwatoko Y, Sui Y, Liu K, Cheng J G, Quasi-one-dimensional superconductivity in the pressurized charge-density-wave conductor HfTe₃. npj Quantum Materials 6, 90 (2021).
链接：https://www.nature.com/articles/s41535-021-00393-8

图1 ZrTe₃（HfTe₃）的晶体结构示意图

图2. 基于低温透射电镜技术表征HfTe₃单晶中的电荷密度波

图3. 不同压力下HfTe₃单晶沿a轴的电阻（#2和#3样品）

图4. 不同压力下HfTe₃单晶沿b轴（#4和#5样品）和c轴（#6样品）的电阻

图5. #3样品在9、11、12.5GPa下的溢出电导率与约化温度的关系

图6. HfTe₃单晶的温度-压力相图

图7. 压力对HfTe₃和ZrTe₃费米面的影响